用于高壓天然氣生產(chǎn)的壓力表彈簧管發(fā)生破裂后,帶來(lái)較大的安全風(fēng)險(xiǎn)。為了找出導(dǎo)致壓力表彈簧管破裂的根本原因,結(jié)合天然氣屬性,采用外觀形貌觀察、滲透檢測(cè)、金相組織分析、微觀形貌觀察和能譜分析等方法對(duì)壓力表彈簧管破裂處裂紋進(jìn)行分析,結(jié)果表明:壓力表彈簧管有一處滲透性的縱向裂紋;彈簧管末端封焊處不存在裂紋或氣孔等焊接缺陷;滲透性的裂紋以沿晶方式擴(kuò)展;斷裂面主要是基體材質(zhì);裂紋擴(kuò)展的斷裂面上存在少量的腐蝕產(chǎn)物和雜物;在晶粒表面檢測(cè)到汞的存在。通過(guò)分析認(rèn)為:壓力表彈簧管發(fā)生刺漏并非制造缺陷導(dǎo)致,而是由于彈簧管材質(zhì)Monel合金中的合金元素Al和Cu與天然氣中的汞形成汞齊,進(jìn)而發(fā)生汞腐蝕,使得彈簧管材質(zhì)強(qiáng)度急劇下降,在內(nèi)壓作用下發(fā)生開(kāi)裂。提出了五項(xiàng)預(yù)防措施:采用抗汞、CO2和Cl—腐蝕的合金材質(zhì)壓力表;更換壓力檢測(cè)方式;將汞從天然氣中脫出;定期開(kāi)展設(shè)備檢測(cè)’清理積汞在設(shè)計(jì)選型階段開(kāi)展系統(tǒng)分析,確保風(fēng)險(xiǎn)受控。
新疆某氣田一口高壓氣井井口壓力表在生產(chǎn)過(guò)程中突然發(fā)生刺漏’造成壓力表表盤(pán)崩裂,該氣田立即緊急關(guān)井處理,并對(duì)刺漏的壓力表進(jìn)行拆檢,發(fā)現(xiàn)壓力表彈簧管破裂,該井當(dāng)時(shí)生產(chǎn)工況:井口壓力90.48MPa,溫度83.9°C,地層水氯離子質(zhì)量濃度9590mg/L,束質(zhì)量濃度1.12mg/m3。
壓力表廠家為STEWARTS4JSA(斯圖爾特-美國(guó)),壓力表量程為0~137.4MPa,彈簧管材質(zhì)為Monel合金。
井口壓力表一般安裝在采氣樹(shù)的頂部,當(dāng)發(fā)生刺漏后,天然氣(密度比空氣輕)在露天環(huán)境下不易聚積,但如刺漏的速度快、時(shí)間長(zhǎng),且泄漏量足夠,有可能達(dá)到爆炸極限,形成爆炸云團(tuán),存在爆炸和火災(zāi)的風(fēng)險(xiǎn)。
1.檢測(cè)與分析
1.1壓力表內(nèi)部情況
壓力表內(nèi)部主要是有一段外徑7mm、壁厚1.5mm的中部旋轉(zhuǎn)兩圈半的Monel合金鋼管,其末端采取封焊密封,在末端管側(cè)通過(guò)焊接連接到拉桿,拉桿與一個(gè)齒輪結(jié)構(gòu)相連,齒輪與表盤(pán)上的指針相聯(lián)動(dòng),彈簧管段進(jìn)口端與一固定樁相連,在固定樁標(biāo)明了其材質(zhì)是M(即Monel合金鋼)彈簧管的材質(zhì)與其一致。該壓力表的工作原理是:管線中的氣體通過(guò)進(jìn)口端到達(dá)該合金彈簧管段,利用氣體的壓力引起彈簧管的膨脹,從而導(dǎo)致拉桿拉動(dòng)表盤(pán)指針轉(zhuǎn)動(dòng),由表盤(pán)上的指針位置讀得氣體的壓力數(shù)據(jù)。
壓力表彈簧管中部旋轉(zhuǎn)兩圈半的彈簧管外表面可以看到長(zhǎng)約5mm滲透性溝槽。
1.2滲透法無(wú)損檢測(cè)
為了確定這個(gè)溝槽是否滲透,隨后對(duì)彈簧管段進(jìn)行滲透法檢測(cè)[3]。結(jié)果表明,滲透性溝槽確實(shí)存在裂紋,其長(zhǎng)度為4mm左右(見(jiàn)圖1)。對(duì)彈簧管段其他部位包括末端封焊部位的無(wú)損滲透檢測(cè),均未發(fā)現(xiàn)裂紋。
1.3金相組織分析
采用MEF4M金相顯微鏡及圖像分析系統(tǒng)對(duì)彈簧管段滲透性裂紋及其附近的顯微組織、裂紋擴(kuò)展晶界特征進(jìn)行分析,分析方法參考相關(guān)文獻(xiàn),結(jié)果見(jiàn)圖2和圖3。
從金相組織的分析來(lái)看,彈簧管中裂紋是沿軸向延伸,裂紋斷口的金相組織為奧氏體,試樣腐蝕后內(nèi)壁晶界明顯,說(shuō)明受管內(nèi)的介質(zhì)腐蝕和內(nèi)壓影響,裂紋是沿晶擴(kuò)展的。
1.4裂紋斷口表面微觀形貌
采用TESCANVEGAII掃描電子顯微鏡對(duì)彈簧管裂紋斷口表面的微觀形貌進(jìn)行觀察,以確定裂紋擴(kuò)展的斷裂形式。圖4是該彈簧管裂紋尖端附近的組織,具有沿晶斷裂的特征。圖5和圖6分別是彈簧管裂紋的壁厚中心和內(nèi)壁表面的斷口形貌,可見(jiàn),其擴(kuò)展機(jī)理是沿晶斷裂,這一結(jié)果與金相組織分析的結(jié)果一致。、
1.5腐蝕產(chǎn)物能譜分析
采用TESCANVEGAII掃描電子顯微鏡及其附帶XFORDINCA350能譜分析儀對(duì)裂紋處表面和截面的腐蝕產(chǎn)物進(jìn)行形貌觀察和元素分析。
首先對(duì)壁厚中心裂紋斷口的晶界夾雜處進(jìn)行了能譜分析,結(jié)果見(jiàn)表1。由表1可見(jiàn),壁厚中心晶界夾雜物處含有汞和其他金屬基體元素,其中碳元素屬于基體中的碳化物。汞元素不屬于基體金屬元素,應(yīng)是其接觸的天然氣含的汞。
對(duì)裂紋斷口的晶粒表面進(jìn)行能譜分析,結(jié)果見(jiàn)表2。可見(jiàn),除碳元素外,其他元素的含量與基體相近,未檢測(cè)到汞的存在。
分別對(duì)彈簧管內(nèi)壁裂紋斷面晶界夾雜處、裂紋斷面內(nèi)壁的晶粒表面、裂紋斷面外壁的晶界夾雜處及裂紋斷面外壁的晶粒表面進(jìn)行電鏡掃描和能譜分析M,結(jié)果見(jiàn)表3至表6?梢(jiàn),彈簧管內(nèi)壁裂紋斷面晶界夾雜處檢測(cè)到汞,并含有一些腐蝕產(chǎn)物及0和Si元素裂紋斷面內(nèi)壁的晶粒表面未檢測(cè)到汞,同樣含有一些腐蝕產(chǎn)物和雜物裂紋斷面外壁的晶界夾雜處檢測(cè)到汞的存在,并含有一些腐蝕產(chǎn)物和雜物裂紋斷面外壁的晶粒表面也檢測(cè)到汞,并含有一些腐蝕產(chǎn)物和雜物。
2.分析與討論
從掃描電鏡、金相分析和能譜分析結(jié)果可以看出:①滲透法檢出壓力表彈簧管中部?jī)扇Π雸A形管段中有一處滲透性的縱向裂紋,彈簧管末端封焊處不存在裂紋、氣孔等焊接缺陷②滲透性的裂紋以沿晶方式擴(kuò)展③裂紋斷面的元素主要是金屬基本元素,部分晶粒表面檢測(cè)到汞的存在,多處晶界夾雜處也檢測(cè)到了汞的存在,說(shuō)明汞在晶界夾雜處更容易聚集。同時(shí)因?yàn)闄z測(cè)到氧元素,所以裂紋斷裂面上存在少量的腐蝕產(chǎn)物。
該壓力表接觸到天然氣和地層水,其中天然氣不含H2SXO2摩爾分?jǐn)?shù)為0.679%(CO2分壓為0.614MPa)。對(duì)Monel耐蝕合金來(lái)說(shuō),裂紋斷口表面能譜分析檢測(cè)到氧元素的存在說(shuō)明在其表面發(fā)生了CO:腐蝕。地層水中的Cl_的質(zhì)量濃度為9590mg/L,那么輸送天然氣的管道和采油樹(shù)中水蒸氣和凝析水含Cl-將會(huì)更少,CO2和Cl_的腐蝕作用不會(huì)造成彈簧管開(kāi)裂。
天然氣中束的質(zhì)量濃度為1.12mg/m3,在上述的能譜分析中也檢測(cè)到了汞的存在,說(shuō)明汞參與了腐蝕過(guò)程。在油氣中汞主要以單質(zhì)汞為主,并含有少量的氯化高汞和痕量的二甲基汞,對(duì)油氣處理設(shè)備具有很強(qiáng)的腐蝕性_。具有高揮發(fā)性和高毒性的汞的腐蝕性或破壞性體現(xiàn)在它可與其他金屬結(jié)合成汞的化合物(汞齊),由于汞齊的脆性遠(yuǎn)大于被腐蝕的金屬材料,從而對(duì)設(shè)備造成較大的破壞。但是不同金屬元素與汞形成汞齊的活潑性是不同的,50°C時(shí)活潑性順序?yàn)椋轰X(最容易形成鋁汞齊)、銅(加熱條件下可形成銅汞齊)、鐵、鎳、鉻、錳(后四者很難與汞形成汞齊)。汞與銅形成銅汞齊后的腐蝕機(jī)理如下:
銅汞齊反應(yīng):Cu+HgCuHg
銅汞齊與水反應(yīng):
CuHg+2H2OCu(OH)2+H2+Hg
這一反應(yīng)過(guò)程需要在加熱的情況才能進(jìn)行,有文獻(xiàn)報(bào)道需要加熱到80C以上。Monel合金是一種高鎳銅耐蝕材質(zhì),目前主要產(chǎn)品有蒙耐爾M400(UNS:No4400)、蒙耐爾K500(UNS:No5500)和蒙耐爾R405(UNS:No4405)等,其組成中鎳質(zhì)量分?jǐn)?shù)63%~70%,銅質(zhì)量分?jǐn)?shù)27%~34%,碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于0.3%,硫質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過(guò)0.06%,其余合金元素有錳、鐵、鈦和鋁,其中錳、鐵和鈦三元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.5%~3.15%。
3.結(jié)論與建議
(1)壓力表彈簧管有滲透性的裂紋存在,滲透性裂紋的斷口為沿晶擴(kuò)展,并在晶界夾雜處檢測(cè)到汞及少量的腐蝕產(chǎn)物。
(2)壓力表彈簧管發(fā)生刺漏是由于彈簧管材質(zhì)Monel合金中的合金元素Cu與天然氣中的汞形成汞齊,進(jìn)而發(fā)生汞腐蝕,使得彈簧管材質(zhì)強(qiáng)度急劇下降,在內(nèi)壓作用下發(fā)生開(kāi)裂而導(dǎo)致的。
(3)對(duì)目前該氣田所使用的壓力表進(jìn)行檢查,將彈簧管材質(zhì)是Monel合金的壓力表更換為非Monel合金彈簧管壓力表,同時(shí)考慮抗CO】和Cl-腐蝕,如使用哈氏合金的壓力表。
(4)考慮選擇其他結(jié)構(gòu)的壓力表和壓力檢測(cè)儀器,將腐蝕介質(zhì)與壓力表接管隔離,如使用哈氏合金膜片的隔膜壓力表和壓力變送器。
(5)防止汞腐蝕設(shè)備和管道最根本的措施是將汞從天然氣中脫除,或使用防汞腐蝕涂層,杜絕汞與金屬設(shè)備表面接觸。
(6)定期檢測(cè)管道和設(shè)備的汞腐蝕情況,并及時(shí)對(duì)產(chǎn)生汞聚積的管道和設(shè)備進(jìn)行清汞處理。
(7)在壓力表選型時(shí)必須掌握足夠的基礎(chǔ)數(shù)據(jù)和信息,并開(kāi)展工藝安全分析,確保在設(shè)計(jì)選型時(shí)控制各種風(fēng)險(xiǎn)。 |